ISO 15181-4:2008

NORME ISO
INTERNATIONALE 15181-4
Première édition
2008-08-01
Peintures et vernis — Détermination du
taux de lixiviation des biocides contenus
dans les peintures antisalissures —
Partie 4:
Détermination de la concentration de
pyridine-triphénylborane (PTPB) dans
l'extrait et calcul du taux de lixiviation
Paints and varnishes — Determination of release rate of biocides from
antifouling paints —
Part 4: Determination of pyridine-triphenylborane (PTPB) concentration
in the extract and calculation of the release rate

Numéro de référence
©
ISO 2008
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Sommaire Page
Avant-propos. iv
Introduction . v
1 Domaine d'application.1
2 Références normatives .1
3 Principe.2
4 Informations supplémentaires .2
5 Appareillage .2
6 Réactifs et matériaux.3
7 Échantillons pour essai .3
8 Mode opératoire.3
9 Calculs et expression des résultats.5
10 Validation de la méthode .8
11 Rapport d’essai.8
Annexe A (normative) Informations supplémentaires .10
Annexe B (informative) Informations supplémentaires sur le PTPB .11
Bibliographie .12

Avant-propos
L'ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d'organismes nationaux de
normalisation (comités membres de l'ISO). L'élaboration des Normes internationales est en général confiée
aux comités techniques de l'ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du
comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec l'ISO participent également aux travaux. L'ISO collabore étroitement avec
la Commission électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/CEI,
Partie 2.
La tâche principale des comités techniques est d'élaborer les Normes internationales. Les projets de Normes
internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur
publication comme Normes internationales requiert l'approbation de 75 % au moins des comités membres
votants.
L'attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l'objet de
droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L'ISO ne saurait être tenue pour responsable de ne
pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence.
L'ISO 15181-4 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 35, Peintures et vernis, sous-comité SC 9,
Méthodes générales d'essais des peintures et vernis.
L'ISO 15181 comprend les parties suivantes, présentées sous le titre général Peintures et vernis —
Détermination du taux de lixiviation des biocides contenus dans les peintures antisalissures:
⎯ Partie 1: Méthode générale d'extraction des biocides
⎯ Partie 2: Détermination de la concentration ionique du cuivre dans l’extrait et calcul du taux de lixiviation
⎯ Partie 3: Calcul du taux de lixiviation de l'éthylène-bis(dithiocarbamate) de zinc (zinèbe) par détermination
de la concentration d'éthylènethiourée dans l'extrait
⎯ Partie 4: Détermination de la concentration de pyridine-triphénylborane (PTPB) dans l'extrait et calcul du
taux de lixiviation
⎯ Partie 5: Calcul du taux de lixiviation du tolylfluanide et du dichlofluanide par détermination de la
concentration du diméthyl-tolylsulfamide (DMST) et du diméthyl-phénylsulfamide (DMSA) dans l'extrait
La partie suivante est en cours d’élaboration:
⎯ Partie 6: Calcul du taux de lixiviation du tralopyril par détermination de la concentration de son produit de
dégradation dans l’extrait
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Introduction
Dans des conditions normales de température, de salinité et de pH et aux faibles concentrations de biocide
contenues dans un milieu d'eau de mer synthétique, la méthode décrite dans la présente partie de
l’ISO 15181 permet de déterminer une valeur reproductible du taux de lixiviation dans des conditions de
laboratoire spécifiées et peut être utilisée pour l'assurance de la qualité et le choix des matériaux. Le taux réel
de lixiviation de biocides contenus dans des peintures antisalissures des coques de navires dépendra
toutefois de nombreux facteurs, tels que les conditions opérationnelles de service des navires, la durée de
service, les conditions de mouillage, l’état de la peinture, ainsi que la température, la salinité, le pH, les
polluants et la flore microbienne dans une zone donnée.
Les résultats de cet essai ne reflètent pas les taux de lixiviation de biocides de produits antisalissures dans
l’environnement. Les résultats de la présente méthode d'essai ne s’appliquent pas à une utilisation directe
dans le cadre des procédures d'évaluation des risques liés à l’environnement, d’estimation de la contrainte
environnementale ou d’établissement de limites de taux de lixiviation à des fins réglementaires. Si l’on
compare les taux de lixiviation du cuivre et des composés organostanniques, obtenus par des mesures
directes ou indirectes du taux de lixiviation du cuivre des coques de navire et par des mesures effectuées sur
des panneaux exposés dans des ports, toutes les données disponibles indiquent que les résultats de la
présente méthode d'essai générique surestiment de manière significative le taux de lixiviation de biocides
dans les conditions de service. Les résultats publiés démontrent que les résultats de la présente méthode
présentent généralement des valeurs supérieures d'un facteur d'environ 10, ou plus, aux mesures directes
effectuées sur site des taux de lixiviation du cuivre et des composés organostanniques des coques de navire
[1, 2]
en service pour plusieurs revêtements antisalissures du commerce . Un rapport similaire est escompté
pour d'autres biocides. Des estimations réalistes du taux de lixiviation de biocides d’une coque de navire dans
des conditions de service ne peuvent être obtenues avec la présente méthode d'essai que lorsque cette
différence est prise en compte.
Lorsque les résultats de la présente méthode d'essai sont utilisés dans le cadre des procédures d'évaluation
des risques liés à l'environnement, d’estimation de la contrainte environnementale ou d’établissement de
limites de taux de lixiviation à des fins réglementaires, il est vivement recommandé de tenir compte du rapport
entre les taux de lixiviation de laboratoire et les quantités réelles relarguées dans l’environnement, afin
d’obtenir une approximation plus précise du taux de lixiviation de biocides des revêtements antisalissures
[2]
dans des conditions réelles. Cela peut être réalisé en appliquant les facteurs de correction appropriés .

NORME INTERNATIONALE ISO 15181-4:2008(F)

Peintures et vernis — Détermination du taux de lixiviation des
biocides contenus dans les peintures antisalissures —
Partie 4:
Détermination de la concentration de pyridine-triphénylborane
(PTPB) dans l'extrait et calcul du taux de lixiviation
1 Domaine d'application
La présente partie de l’ISO 15181 spécifie l’appareillage et la technique d’analyse permettant de déterminer la
quantité de pyridine-triphénylborane (PTPB) relarguée par une peinture antisalissure dans de l’eau de mer
synthétique, conformément au mode opératoire décrit dans l’ISO 15181-1. Elle permet de déterminer la
concentration de PTPB dans l’extrait d’eau de mer synthétique et de calculer le taux de lixiviation du PTPB
dans des conditions de laboratoire spécifiées.
La présente partie de l’ISO 15181 est conçue pour permettre la détermination simultanée du PTPB et d’autres
biocides pouvant être relargués par une peinture antisalissure donnée (zinèbe, par exemple) par l’analyse de
sous-échantillons séparés d’un extrait d’eau de mer synthétique confectionné conformément à l’ISO 15181-1.
Conjointement à l’ISO 15181-1, les limites pratiques de quantification des taux de lixiviation par la présente
−2 −1 −2 −1
méthode sont comprises entre 1,8 µg·cm ·d et 500 µg·cm ·d . La quantification de taux de lixiviation
inférieurs à cette plage nécessite la mise en œuvre de l’étape de concentration décrite en 8.2, dernier alinéa,
ou l’utilisation d’une méthode d’analyse dont la limite de quantification du PTPB dans l’eau de mer synthétique
est inférieure à celle spécifiée à l’Article 3 et en 5.1.
2 Références normatives
Les documents de référence suivants sont indispensables pour l'application du présent document. Pour les
références datées, seule l'édition citée s'applique. Pour les références non datées, la dernière édition du
document de référence s'applique (y compris les éventuels amendements)
ISO 3696, Eau pour laboratoire à usage analytique — Spécification et méthodes d'essai
ISO 15181-1:2007, Peintures et vernis — Détermination du taux de lixiviation des biocides contenus dans les
peintures antisalissures — Partie 1: Méthode générale d'extraction des biocides
ASTM D 6442-06, Standard Test Method for Determination of Copper Release Rate from Antifouling Coatings
in Substitute Ocean Water
3 Principe
La quantité de biocide PTPB relarguée dans l’eau de mer synthétique est déterminée selon la méthode
décrite dans l’ISO 15181-1 à l’aide d’un chromatographe liquide haute performance (CLHP) avec détecteur
UV à 220 nm, après concentration préalable de l’échantillon par extraction en phase solide, ou par une autre
méthode analytique, à condition que celle-ci démontre une limite de quantification du PTPB dans l’eau de mer
synthétique inférieure ou égale à 10 µg/l. Le taux de lixiviation du biocide dans les conditions spécifiées de
laboratoire est ensuite exprimé sous forme de PTPB.
L’utilisation de la méthode CLHP, conjointement avec l’étape supplémentaire de concentration de l’échantillon
décrite en 8.2, dernier alinéa, peut permettre d’atteindre une limite de quantification du PTPB dans l’eau de
mer synthétique de 0,5 µg/l.
NOTE L’Annexe B donne des informations supplémentaires sur les PTPB. Des informations supplémentaires sur la
[3]
méthode d’analyse ont été publiées par Takahashi, et al. .
4 Informations supplémentaires
Les informations supplémentaires exigées pour utiliser le mode opératoire général d’extraction, décrit dans
l’ISO 15181-1, pour le PTPB, sont données dans l’Annexe A.
5 Appareillage
5.1. Chromatographe liquide haute performance (CLHP), ou autre instrument équivalent, possédant
une limite de quantification pour le PTPB dans de l’eau de mer synthétique inférieure ou égale à 10 µg/l. La
limite de quantification doit être déterminée par le mode opératoire général donné dans l’Annexe 2 de
l’ASTM D 6442-06 («Determination of the LOQ for Copper in Substitute Ocean Water for the Analytical
Method»), celui-ci ayant été convenablement adapté au cas du PTPB. En cas d’utilisation de la méthode
CLHP, le système doit, dans la mesure du possible, inclure les éléments spécifiés de 5.1.1 à 5.1.6.
5.1.1 Pompe isocratique, capable d’atteindre une pression de 150 bar et un débit de 1,0 ml/min.
5.1.2 Détecteur ultraviolet, réglable à une longueur d’onde de 220 nm.
5.1.3 Échantillonneur automatique, capable d’effectuer des injections de 10 µl.
5.1.4 Colonne de chromatographie, constituée d’une colonne phase inverse ayant un diamètre intérieur
de 4,6 mm et une longueur de 250 mm, remplie d’une phase stationnaire à base de microparticules
d’octadécylsilane (C-18, avec end-capping) (taille moyenne des particules 5,0 µm) ou équivalent.
5.1.5 Four tubulaire, permettant de maintenir une température de colonne constante de 30 °C.
5.1.6 Système électronique d’acquisition de données, capable de gérer le système CLHP, de saisir des
données et de permettre l’intégration automatique des surfaces de pics.
5.2 Pipettes, munies d’embouts à usage unique.
5.3 Fioles jaugées, en verre.
5.4 Cartouches d’extraction en phase solide, remplies de 360 mg de sorbant C-18, conditionnées avant
usage avec 10 ml d’un mélange solvant d’acétonitrile et de pyridine (99 + 1), 10 ml d’eau et 10 ml d’eau de
mer synthétique.
5.5 Système d’extraction en phase solide ou système équivalent pouvant être utilisé avec les cartouches
d’extraction.
5.6 Évaporateur rotatif sous vide, avec bain chauffant.
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6 Réactifs et matériaux
Il convient de consulter les fiches de données de sécurité des fournisseurs pour obtenir des détails afférents
aux dangers associés aux réactifs répertoriés ci-dessous et d’évaluer les risques associés à leur utilisation. Il
convient d’utiliser des vêtements et des équipements de protection appropriés.
Sauf spécification contraire, n'utiliser que des réactifs de qualité analytique reconnue.
6.1 Réactifs de nettoyage.
Utiliser l’un des réactifs suivants pour nettoyer tout l’équipement.
6.1.1 Acide chlorhydrique, en solution aqueuse concentrée, 37 % en masse.
6.1.2 Acide chlorhydrique, solution aqueuse, 10 % en volume.
6.2 Acétonitrile, de qualité CLHP.
6.3 Pyridine.
6.4 Eau, de qualité 2, conformément aux exigences de l’ISO 3696.
6.5 Eau de mer synthétique, comme défini dans l’ISO 15181-1.
6.6 Pyridine-triphénylborane (PTPB), qualité analytique, ayant une fraction massique certifiée de PTPB
d’au moins 99,0 %.
6.7 Phosphate de n-tétra-butyl ammonium (TBAP), réactif à paire d’ions, en solution aqueuse à
0,5 mol/l.
NOTE L’origine du réactif peut avoir une incidence sur le résultat de l’essai. Le produit fourni par Tokyo Chemical
Industry Co., Ltd. (TCI) est un exemple de produit disponible sur le marché. Cette information est donnée à l'intention des
utilisateurs de la présente partie de l’ISO 15181 et ne signifie nullement que l'ISO approuve ou recommande l'emploi
exclusif du produit ainsi désigné. Des produits équivalents peuvent être utilisés s'il est démontré qu'ils conduisent aux
mêmes résultats.
7 Échantillons pour essai
Utiliser des extraits prélevés dans les récipients de mesure du taux de lixiviation décrits dans l’ISO 15181-1.
8 Mode opératoire
8.1 Généralités
Effectuer toutes les déterminations sur l’extrait en triple exemplaire.
Nettoyer tous les appareils non jetables ou réutilisés en les immergeant dans de l'acide chlorhydrique
concentré (6.1.1) pendant au moins 30 min, ou dans de l'acide chlorhydrique dilué (6.1.2) pendant au moins
6 h, pour éliminer toute trace de biocide. Rincer soigneusement à l’aide d’une eau de qualité analytique 2
(6.4).
Faire fonctionner le chromatographe ou tout autre instrument équivalent conformément aux instructions du
fabricant.
S’assurer que tous les échantillons pour essai traités et les étalons de référence sont à l’équilibre à
température ambiante avant de procéder à l’analyse.
8.2 Traitement
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