ISO 4259:1992

SLOVENSKI STANDARD
01-marec-1996
1DIWQLSURL]YRGL'RORþDQMHLQXSRUDEDVWRSHQMQDWDQþQRVWLSULSUHVNXVQLK
PHWRGDK
Petroleum products - Determination and application of precision data in relation to
methods of test
Produits pétroliers - Détermination et application des valeurs de fidélité relatives aux
méthodes d'essai
Ta slovenski standard je istoveten z: ISO 4259:1992
ICS:
75.080 Naftni proizvodi na splošno Petroleum products in
general
2003-01.Slovenski inštitut za standardizacijo. Razmnoževanje celote ali delov tega standarda ni dovoljeno.

INTERNATIONAL Is0
STANDARD 4259
Second edition
1992-12-15
Petroleum products - Determination and
application of precision data in relation to
methods of test
Produits p6 troliers - D6termina tion et application des valeurs de fidblit6
relatives aux m6 thodes d ‘essai
Reference number
IS0 42597 992(E)
IS0 4259:1992(E)
Page
CONTENTS
Introduction .
Scope .
Normative Reference .
Definitions . 2
Stages in planning of an inter-laboratory test programme for the determination of the precision of a test method . 3
4.1 Preparing a draft method of test . 3
4.2 Planning a pilot programme with at least two laboratories . 3
4.3 Planning the inter-laboratory programme . 4
4.4 Executing the inter-laboratory programme . 4
5 Inspection of inter-laboratory results for uniformity and for outliers . 4
5.1 Transformation of data . 4
5.2 Tests for outliers . 5
5.3 Rejection of complete data from a sample . 6
5.4 Estimating missing or rejected values . 7
5.5 Rejection test for outlying laboratories . 8
5.6 Confirmation of selected transformation .
6 Analysis of variance and calculation of precision estimates .
6.1 Analysis of variance .
Expectation of mean squares and calculation of precision estimates . 10
6.2
Precision clause of a method of test . 12
6.3
7 . 12
Significance of repeatability r and reproducibility R as discussed in earlier clauses
7.1 Repeatability r .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
7.2 Reproducibility R
8 Specifications . 13
8.1 Aim of specifications . 13
8.2 Construction of specifications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
9 Quality control against specifications . 14
9.1 Testing margin at the supplier .
Testing margin at the recipient . 14
9.2
................................................................................................................ 14
10 Acceptance and rejection rules in case of dispute
Annexes
A (Normative) Determination of number of samples required . 16
B (Informative) Derivation of formula for calculating the number of samples required . 17
C (Normative) Notation and tests . 18
Example results of test for determination of bromine number and statistical tables . 22
D (Normative)
Types of dependence and corresponding transformations . 29
E (Normative)
F (Normative) Weighted linear regression analysis .
G (Normative) Rules for rounding off results .
H (Informative) Explanation of formulae in clause 7 .
Specifications which relate to a specified degree of criticality . 40
J (Informative)
,,.,.,.,.,.,.,.,.,.,. 42
Bibliography
0 IS0 1992
All rights reserved. No part of this publication may be reproduced or utilized in any form or
by any means, electronic or mechanical, including photocopying and microfilm, without per-
mission in writing from the publisher.
International Organization for Standardization
Case Postale 56 l CH-1211 Geneve 20 l Switzerland
Printed in Switzerland
ii
IS0 4259: 1992(E)
Foreword
IS0 (the International Organization for Standardization) is a worldwide
federation of national standards bodies (IS0 member bodies). The work
of preparing International Standards is normally carried out through IS0
technical committees. Each member body interested in a subject for
which a technical committee has been established has the right to be
represented on that committee. International organizations, governmental
and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. IS0
collaborates closely with the International Electrotechnical Commission
(IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
Draft International Standards adopted by the technical committees are
circulated to the member bodies for voting. Publication as an International
Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting
a vote.
International Standard IS0 4259 was prepared by Technical Committee
ISOTTC 28, Petroleum products and lubricants.
This second edition cancels and replaces the first edition
(IS0 4259:1979), of which it constitutes a technical revision.
Significant changes from the first edition include:
Independence of repeated results (subclause 3.17)
Blind coding in relation to repeated results (subclauses 3.4, 4.4)
Probability level for precision (subclauses 3.17, 3.19, 6.2.3)
Transformation procedure (subclause 5.1, annex E, annex F)
Hawkins’ outlier test (subclauses 5.2.2, 5.5, clause C.5)
Rejection criteria for complete data from a sample (subclause 5.3)
Variance ratio test/bias between laboratories (subclauses 6.1.4, 6.2.3.2,
clause C.6)
Formula for acceptability of results/confidence limits (clause 7, annex H)
Specifications which include a stated degree of criticality (subclause 8. ‘l,
annex J)
IS0 4259 makes reference to IS0 3534, Statistics - Vocabulary and
symbols, which gives a different definition of “true value” (see subclause
3.24). IS0 4259 also refers to IS0 5725, Precision of test methods -
Determination of repeatability and reproducibility for a standard test
method by inter-laboratory tests. The latter will be required in particular
and unusual circumstances (see subclause 5.1) for the purpose of esti-
mating precision.
Annexes form an integral part of this International
A, C, D, E, F and G
r information only.
Standard. Annexes B, H and J are fo

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IS0 4259:1992(E)
INTERNATIONAL STANDARD
Petroleum products - Determination and application
of precision data in relation to methods of test
INTRODUCTION
For purposes of quality control and to check compliance with specifications, the properties of
commercial petroleum products are assessed by standard laboratory test methods. Two or more
measurements of the same property of a specific sample by any given test method do not usually
give exactly the same result. It is therefore necessary to take proper account of this fact, by arriving
at statistically based estimates of the precision for a method, i.e. an objective measure of the degree
of agreement to be expected between two or more results obtained in specified circumstances.

1 SCOPE 3.5 check sample : A sample taken at the place where the
product is exchanged, i.e. where the responsibility for the
This International Standard covers the calculation of product quality passes from the supplier to the recipient.
precision estimates and their application to specifications.
In particular, it contains definitions of relevant statistical
3.6 degrees of freedom : The divisor used in the
terms ( clause 3), the procedures to be adopted in the
calculation of variance; one less than the number of
planning of an inter-laboratory test programme to determine
independent results.
the precision of a test method (clause 4), the method of
calculating the precision from the results of such a
NOTE - The definition applies strictly only in the simplest
programme (clauses 5 and 6), and the procedure to be
cases. Complete deLfiniti0n.s are beyond the scope of this
followed in the interpretation of laboratory results in relation
International Standard.
both to precision of the methods and to the limits laid down
in specifications (clauses 7 to 10).
3.7 determination : The process of carrying out the series
of operations specified in the test method, whereby a single
It is emphasised that the procedures in this International
value is obtained.
Standard are designed to cover methods of test for petroleum
products only. The latter are, in general, homogeneous
products with which serious sampling problems do not 3.8 known val ue : The actual quantitative value implied by
normally arise. It would not be appropriate, therefore, to the preparation of the sample.
consider the procedures to be necessarily of wider
application, for example to heterogeneous solids. NOTE - The known value does not always exist, for example
for empirical tests such asjlash point.
2 NORMATIVE REFERENCE
3.9 mean; arithmetic mean; average : For a given set of
The following standard contains provisions which, through
results, the sum of the results divided by their number.
reference in this text, constitutes provisions of this
International Standard. At the time of publication, the
3.10 mean square : The sum of squares divided by the
edition indicated was valid. All standards are subject to
degrees of freedom.
revision, and parties to agreements based on this
International Standard are encouraged to investigate the
possibility of applying the most recent edition of the standard 3.11 normal distribution : The probability distribution of
listed below. Members of IEC and IS0 maintain registers a continuous random variable X such that, if x is any real
of currently valid International Standards. number, the probability density is
IS0 5725: “Precision of Test Methods - Determination of
-Lp[ -;( q] . .(l)
Repeatability and Reproducibility for a Standard Test
AX) diF
Method by Interlaboratory Tests ”.
-= NOTE - ~1 is the true value and o is the standard deviation
3 DEFINITIONS of the normal distribution (CJ > 0).
For the purposes of
...

ISO
NORME
INTERNATIONALE
Deuxième édition
1992-12-15
Produits pétroliers - Détermination et
application des valeurs de fidélité relatives
aux méthodes d’essai
Determination and application of precision data in
Pe troleum products -
relation to me thods of test
Numéro de référence
ISO 42593 992(F)
ISO 4259: 1992(F)
Sommaire
Page
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
Domaine d’application
Référence normative . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Définitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
Étapes de l’organisation d’un programme d’essai interlaboratoire pour
la détermination de la fidélité d’une méthode d’essai . . . . . . . . . . . . . 3
Examen des résultats de l’essai interlaboratoire du point de vue de
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
l’uniformité et des valeurs aberrantes
. . 11
6 Analyse de la variante et calcul des estimations de fidélité
7 Signification de la répétabilité Y et de la reproductibilité R exposées
dans les articles précédents . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
Spécifications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
Contrôle de qualité et spécifications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
Règles de conformité et de non-conformité, en cas de
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
désaccord
Annexes
Détermination du nombre d’échantillons requis (voir 4.3) . . . . 21
Établissement de la formule de calcul du nombre d’échantillons
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
requis (voir 4.3)
Notations et essais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
Exemples de résultats d’essais pour la détermination de l’indice de
brome et tableaux statistiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
Types de dépendance et transformations correspondantes (voir
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
.
5 1)
Analyse de régression linéaire pondérée (voir 5.1) . . . . . . . . . . . . . . . . 39
Règles d’arrondissage des résultats (voir 3.20) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
Explication des formules données dans l’article 7 . . . . . . . . . . . . . . . . 46
Spécifications relatives à un degré prescrit de caractère critique (voir
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
8 1)
0 ISO 1992
Droits de reproduction réservés. Sauf prescription différente, aucune partie de cette publi-
cation ne peut être reproduite ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun pro-
cédé, électronique ou mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord
écrit de l’éditeur.
Organisation internationale de normalisation
Case Postale 56 l CH-l 211 Genève 20 l Suisse
Version française tirée en 1995
Imprimé en Suisse
ii
0 ISO ISO 4259: 1992(F)
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
K Bibliographie
@ ISO
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération
mondiale d’organismes nationaux de normalisation (comités membres de
I’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général confiée aux
comités techniques de I’ISO. Chaque comité membre intéressé par une
étude a le droit de faire partie du comité technique créé à cet effet. Les
organisations internationales, gouvernementales et non gouvernemen-
tales, en liaison avec I’ISO participent également aux travaux. L’ISO colla-
bore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (CEI)
en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques
sont soumis aux comités membres pour vote. Leur publication comme
Normes internationales requiert l’approbation de 75 % au moins des co-
mités membres votants.
La Norme internationale ISO 4259 a été élaborée par le comité technique
lSO/K 28, Produits pétroliers et lubrifiants.
Cette deuxième édition annule et remplace la première édition
(ISO 4259:1979), dont elle constitue une révision technique.
modifications significatives par rapport à la première édition, on
Parmi les
notera
L’indépendance des résultats répétés (voir 3.17)
Le codage aveugle en relation avec des résultats répétés (voir 3.4,
4 4)
Le niveau de probabilité sur le plan de la fidélité (voir 3.17, 3.19,
6.2.3)
La procédure de transformation (voir 5.1, annexe E, annexe F)
La recherche des valeurs aberrantes de Hawkins (voir 5.2.2, 5.5, C.5)
Les critères de rejet de tous les résultats concernant un échantillon
(voir 5.3)
Le test de rapport de variante et de biais entre laboratoires (voir
6.1.4, 6.2.3.2, C.6)
La formule d’acceptabilité des résultats/limites de confiance (voir arti-
cle 7, annexe H)
Les spécifications qui comprennent un degré affirmé de criticité (voir
8.1, annexe J)
L’ISO 4259 se réfère à I’ISO 3534, Statistiques - Vocabulaire et symbo-
/es, qui donne une définition différente de la valeur vraie (3.24).
L’ISO 4259 se réfère également à I’ISO 5725, fidélité des méthodes
d’essai - Détermination de la répétabilité et de la reproductibilité d’une
méthode d’essai normalisée par essais inter/aboratoires. Cette dernière
sera exigée, dans des circonstances particulières et inhabituelles (voir
5.1) pour l’estimation de la précision.

0 ISO ISO 4259:1992(F)
Les annexes A, C, D, E, F et G font partie intégrante de la présente Norme
internationale. Les annexes B, H, J et K sont données uniquement à titre
d’information.
0 ISO
Introduction
Pour les besoins de contrôle de qualité et pour vérifier leur conformité aux
spécifications, les caractéristiques des produits pétroliers commerciaux
sont contrôlées selon des méthodes d’essai normalisées de laboratoire.
Deux ou plusieurs déterminations de la même caractéristique d’un
échantillon donné, selon une méthode d’essai quelconque fixée, ne don-
nent généralement pas exactement le même résultat. II est donc néces-
saire de tenir compte correctement de ce fait, en parvenant à des
estimations fondées sur les statistiques de la fidélité d’une méthode, qui
constituent une mesure objective du degré de concordance à attendre
entre deux ou plusieurs résultats obtenus dans des conditions données.
vi
ISO 4259: 1992(F)
NORME INTERNATIONALE 0 ISO
Produits pétroliers - Détermination et application des
valeurs de fidélité relatives aux méthodes d’essai
ISO 5725:1986, Fidélité des méthodes d’essai -
1 Domaine d’application
Détermination de la répétabilité et de la reproductibi-
lité d’une méthode d’essai normalisée par essais
La présente Norme internationale traite du calcul des
in terlaboratoires.
estimations de fidélité et de leur application aux spé-
cifications. En particulier, elle contient les définitions
des termes statistiques concernés (voir article 3) les
procédures à suivre dans l’organisation d’un pro-
3 Définitions
gramme d’essai interlaboratoire destiné à déterminer
la fidélité d’une méthode d’essai (voir article 4), la
Pour les besoins de la présente Norme internationale,
méthode de calcul de la fidélité à partir des résultats
les définitions suivantes s’appliquent.
d’un tel programme (voir articles 5 et 6), et la procé-
dure à suivre dans l’interprétation des résultats de la-
3.1 analyse de la variante: Technique qui permet
boratoire à la lumière, à la fois, de la fidélité des
de décomposer la variante totale d’une méthode en
méthodes et des limites fixées dans les spécifications
ses différents facteurs composants.
(voir articles 7 à 10).
3.2 variante interlaboratoire: Lorsque des résul-
On insiste sur le fait que les procédures de la pré-
tats obtenus par plus d’un laboratoire sont comparés,
sente Norme internationale sont destinées à couvrir
la dispersion est normalement plus importante que
seulement les méthodes d’essai des produits pétro-
lorsque le même nombre d’essais est effectué par un
liers. Ces derniers sont généralement homogènes et
seul laboratoire, et il y a des écarts entre les moyen-
ne soulèvent pas normalement de difficiles problèmes
nes obtenues par les différents laboratoires. Ces
d’échantillonnage. II ne serait donc pas justifié de
écarts donnent lieu à la variante interlaboratoire qui
considérer que ces procédures puissent être appli-
est l’élément de la variante totale dû aux différences
quées à des domaines plus larges, par exemple aux
entre les valeurs moyennes des différents laboratoi-
solides hétérogènes.
res. (II existe une définition correspondante pour la
variante entre opérateurs.)
Le terme ((interlaboratoire)) est souvent abrégé en
((laboratoire)) lorsqu’il est utilisé pour qualifier des pa-
2 Référence normative
ramètres représentatifs de la dispersion de la popula-
tion de résultats, par exemple sous forme de
La norme suivante contient des dispositions qui, par
wariance de laboratoire)).
suite de la référence qui en est faite constituent des
dispositions valables pour la présente Norme interna-
3.3 biais: Différence entre la valeur vraie (associée
tionale. Au moment de la publication, l’édition indi-
à la méthode d’essai) (voir 3.24) et la valeur connue
quée était en vigueur. Toute norme est sujette à
(voir 3.8), lorsque celle-ci est disponible.
révision et les parties prenantes des accords fondés
sur la présente Norme internationale sont invitées à
rechercher la possibilité d’appliquer l’édition la plus 3.4 codage aveugle: Attribution d’un numéro diffé-
récente de la norme indiquée ci-après. Les membres rent pour chaque échantillon. Aucune autre identifica-
de la CEI et de I’ISO possèdent le registre des Nor- tion ou information sur les échantillons n’est donnée
mes internationales en vigueur à un moment donné. à l’opérateur.

0 ISO
ISO 4259: 1992(F)
3.5 échantillon de contrôle: Échantillon prélevé au des conditions déterminées. Le procédé est d’autant
lieu où le produit est échangé, c’est-à-dire où la res- plus fidèle que la partie aléatoire des erreurs expéri-
ponsabilité de la qualité du produit passe du fournis- mentales qui affectent les résultats est moindre.
seur au réceptionnaire.
3.15 erreur aléatoire: Possibilité d’erreur dans tout
3.6 degrés de liberté: Diviseur utilisé dans le calcul
essai en dépit du meilleur contrôle possible des va-
de la variante; une unité de moins que le nombre de
riables.
résultats indépendants.
3.16 réceptionnaire: Toute personne physique ou
La définition n’est strictement applicable que
NOTE 1
morale qui reçoit ou accepte le produit livré par le
dans les cas les plus simples. Des définitions plus complè-
fournisseur.
tes sont en dehors de l’objet de la présente Norme inter-
nationale.
3.17 répétabilité:
3.7 détermination: Exécution de la série d’opé-
(1) Qualitativement
rations spécifiées dans la méthode d’essai et per-
mettant d’obtenir une seule valeur.
Étroitesse de l’accord entre les résultats indépen-
dants obtenus dans l’exécution normale et correcte
connue: Valeur quantitative réelle dé-
3.8 valeur
de la même méthode sur un produit identique soumis
préparation de 1’ ‘échantillon.
coulant de la
à l’essai, dans les mêmes conditions (même opé-
rateur, même appareillage, même laboratoire).
NOTE 2 La valeur connue n’existe pas toujours, par
exemple dans le cas d’essais empiriques tels que la déter-
Les paramètres représentatifs de la dispersion de la
mination du point d’éclair.
population qui peut être associée aux résultats sont
qualifiés du terme ((répétabilité)), par exemple écart-
3.9 moyenne; moyenne arithmétique: Pour une
type de répétabilité, variante de répétabilité. Le terme
série donnée de résultats, somme des résultats divi-
((répétabilité)) ne doit pas être confondu avec le terme
sée par leur nombre.
((entre répétitions» ou ((répétitions) lorsqu’il est uti-
lisé de cette manière (voir 3.18). La répétabilité se
3.10 moyenne des carrés: Somme des carrés divi-
réfère à l’état de variabilité aléatoire minimal des ré-
sée par le nombre de degrés de liberté.
sultats. Le temps pendant lequel des résultats répé-
tés doivent être obtenus sera donc suffisamment
3.11 distribution normale: Distribution de probabi-
court pour exclure les erreurs qui dépendent du
lité d’une variable aléatoire continue X, tel que si x est
temps, par exemple les erreurs dues à l’ambiance et
un nombre réel quelconque, la densité de probabilité
à l’étalonnage.
est
(2) Quantitativement
1 1 x-0
=
. . .
x
(1)
f( >
exp - 2 ---F--
( )l
0 2n:
lr [ Valeur à laquelle la différence absolue entre deux ré-
sultats individuels obtenus dans les conditions ci-
-oo dessus doit rester égale ou inférieure, pour une
probabilité de 95 %.
p est la valeur vraie et a est l’écart-type de la
NOTE 3
distribution normale (a > 0).
3.18 répétition: Exécution d’une méthode d’essai
plus d’une fois pour améliorer la fidélité et obtenir une
3.12 opérateur: Personne qui effectue nor-
meilleure estimation de l’erreur de détermination. Une
malement et régulièrement un essai particulier.
répétition doit être distinguée d’une redétermination
dans la mesure où le premier terme implique que les
3.13 valeur aberrante: Résultat dont la valeur est
essais sont effectués à un seul endroit et, autant que
suffisamment éloignée des autres résultats pour qu’il
possible, sur une seule période de temps. Les para-
ne soit pas considéré
...

NORME IS0
I NTERNAT I ON ALE 4259
Deuxième édition
1992-1 2-1 5
Produits pétroliers - Détermination et
application des valeurs de fidélité relatives
aux méthodes d'essai
Petroleum products - Determination and application of precision data in
relation to methods of test
Numéro de référence
IS0 4259:1992(F)
IS0 4259:1992(F)
Sommaire
Page
Domaine d'application . . 1
Référence normative . . 1
Définitions . . 1
Étapes de l'organisation d'un programme d'essai interlaboratoire pour
la détermination de la fidélité d'une méthode d'essai . 3
Examen des résultats de l'essai interlaboratoire du point de vue de
l'uniformité et des valeurs aberrantes . . 5
.. 11
Analyse de la variance et calcul des estimations de fidélité
Signification de la répétabilité r et de la reproductibilité R exposées
dans les articles précédents . 16
Spécifications . . 18
Contrôle de qualité et spécifications . 19
Règles de conformité et de non-conformité, en cas de
désaccord . 19
Annexes
Détermination du nombre d'échantillons requis (voir 4.3) . 21
A
B Établissement de la formule de calcul du nombre d'échantillons
requis (voir 4.3) . . 22
Notations et essais . 23
C
D Exemples de résultats d'essais pour la détermination de l'indice de
brome et tableaux statistiques . .__ 28
E Types de dépendance et transformations correspondantes (voir
5.1) . . 36
Analyse de régression linéaire pondérée (voir 5.1) . 39
F
G Règles d'arrondissage des résultats (voir 3.20)
Explication des formules données dans l'article 7 .
H
Spécifications relatives à un degré prescrit de caractère critique (voir
J
8.1) . . 48
O IS0 1992
Droits de reproduction réservés. Sauf prescription différente, aucune partie de cette publi-
cation ne peut &re reproduite ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun pro-
cédé, électronique ou mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l'accord
écrit de I'éditeur.
Organisation internationale de normalisation
Case Postale 56 CH-1 21 1 Genève 20 Suisse
Version française tirée en 1995
ImDrimé en Suisse
II
0 IS0
IS0 4259:1992(F)
K Bibliographie . 51
...
III
0 IS0
IS0 4259:1992(F)
Avant-propos
L'ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération
mondiale d'organismes nationaux de normalisation (comités membres de
I'ISO). L'élaboration des Normes internationales est en général confiée aux
comités techniques de I'ISO. Chaque comité membre intéressé par une
étude a le droit de faire partie du comité technique créé à cet effet. Les
organisations internationales, gouvernementales et non gouvernemen-
tales, en liaison avec I'ISO participent également aux travaux. L'ISO colla-
bore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (CEI)
en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques
sont soumis aux comités membres pour vote. Leur publication comme
Normes internationales requiert l'approbation de 75 ?40 au moins des co-
mités membres votants.
La Norme internationale IS0 4259 a été élaborée par le comité technique
ISO/TC 28, Produits pétroliers et lubrifiants.
Cette deuxième édition annule et remplace la première édition
(IS0 4259:1979), dont elle constitue une révision technique.
Parmi les modifications significatives par rapport à la première édition, on
notera:
L'indépendance des résultats répétés (voir 3.1 7)
Le codage aveugle en relation avec des résultats répétés (voir 3.4,
4.4)
Le niveau de probabilité sur le plan de la fidélité (voir 3.17, 3.19,
6.2.3)
La procédure de transformation (voir 5.1, annexe E, annexe F)
La recherche des valeurs aberrantes de Hawkins (voir 5.2.2, 5.5, C.5)
Les critères de rejet de tous les résultats concernant un échantillon
(voir 5.3)
Le test de rapport de variance et de biais entre laboratoires (voir
6.1.4, 6.2.3.2, C.6)
La formule d'acceptabilité des résultats/limites de confiance (voir arti-
cle 7, annexe H)
Les spécifications qui comprennent un degré affirmé de criticité (voir
8.1, annexe J)
L'ISO 4259 se réfère à I'ISO 3534, Statistiques - Vocabulaire et symbo-
les, qui donne une définition différente de la valeur vraie (3.24).
L'ISO 4259 se réfère également à I'ISO 5725, fidélité des méthodes
d'essai - Détermination de la répétabilité et de la reproductibilité d'une
méthode d'essai normalisée par essais interlaboratoires. Cette dernière
sera exigée, dans des circonstances particulières et inhabituelles (voir
5.1), pour l'estimation de la précision.
iv
0 IS0 IS0 4259:1992(F)
Les annexes A, C, D, E, F et G font partie intégrante de la présente Norme
internationale. Les annexes B, H, J et K sont données uniquement à titre
d'information.
0 IS0
IS0 4259:1992(F)
Introduction
Pour les besoins de contrôle de qualité et pour vérifier leur conformité aux
spécifications, les caractéristiques des produits pétroliers commerciaux
sont contrôlées selon des méthodes d'essai normalisées de laboratoire.
Deux ou plusieurs déterminations de la même caractéristique d'un
échantillon donné, selon une méthode d'essai quelconque fixée, ne don-
nent généralement pas exactement le même résultat. II est donc néces-
saire de tenir compte correctement de ce fait, en parvenant à des
estimations fondées sur les statistiques de la fidélité d'une méthode, qui
constituent une mesure objective du degré de concordance à attendre
entre deux ou dusieurs résultats obtenus dans des conditions données.
vi
IS0 4259:1992(F)
NORME INTERNATIONALE 0 IS0
Produits pétroliers - Détermination et application des
valeurs de fidélité relatives aux méthodes d'essai
IS0 5725:1986, Fidélité des méthodes d'essai -
1 Domaine d'application
Détermination de la répétabilité et de la reproductibi-
lité d'une méthode d'essai normalisée par essais
La présente Norme internationale traite du calcul des
in terla boratoires.
estimations de fidélité et de leur application aux spé-
cifications. En particulier, elle contient les définitions
des termes statistiques concernés (voir article 31, les
procédures à suivre dans l'organisation d'un pro-
3 Définitions
gramme d'essai interlaboratoire destiné à déterminer
la fidélité d'une méthode d'essai (voir article 41, la
Pour les besoins de la présente Norme internationale,
méthode de calcul de la fidélité à partir des résultats
les définitions suivantes s'appliquent.
d'un tel programme (voir articles 5 et 61, et la procé-
dure à suivre dans l'interprétation des résultats de la-
3.1 analyse de la variance: Technique qui permet
boratoire à la lumière, à la fois, de la fidélité des
de décomposer la variance totale d'une méthode en
méthodes et des limites fixées dans les spécifications
ses différents facteurs composants.
(voir articles 7 à IO).
3.2 variance interlaboratoire: Lorsque des résul-
On insiste sur le fait que les procédures de la pré-
tats obtenus par plus d'un laboratoire sont comparés,
sente Norme internationale sont destinées à couvrir
la dispersion est normalement plus importante que
seulement les méthodes d'essai des produits pétro-
lorsque le même nombre d'essais est effectué par un
liers. Ces derniers sont généralement homogènes et
seul laboratoire, et il y a des écarts entre les moyen-
ne soulèvent pas normalement de difficiles problèmes
nes obtenues par les différents laboratoires. Ces
d'échantillonnage. II ne serait donc pas justifié de
écarts donnent lieu à la variance interlaboratoire qui
considérer que ces procédures puissent être appli-
est I'élément de la variance totale dû aux différences
quées à des domaines plus larges, par exemple aux
entre les valeurs moyennes des différents laboratoi-
solides hétérogènes.
res. (II existe une définition correspondante pour la
variance entre opérateurs.)
Le terme ((interlaboratoire)) est souvent abrégé en
((laboratoire)) lorsqu'il est utilisé pour qualifier des pa-
2 Référence normative
ramètres représentatifs de la dispersion de la popula-
tion de résultats, par exemple sous forme de
La norme suivante contient des dispositions qui, par
((variance de laboratoire)).
suite de la référence qui en est faite constituent des
dispositions valables pour la présente Norme interna-
tionale. Au moment de la publication, I'édition indi- 3.3 biais: Différence entre la valeur vraie (associée
à la méthode d'essai) (voir 3.24) et la valeur connue
quée était en vigueur. Toute norme est sujette à
(voir 3.81, lorsque celle-ci est disponible.
révision et les parties prenantes des accords fondés
sur la présente Norme internationale sont invitées à
rechercher la possibilité d'appliquer l'édition la plus 3.4 codage aveugle: Attribution d'un numero diffe-
récente de la norme indiquée ci-après. Les membres rent pour chaque échantillon. Aucune autre identifica-
de la CE1 et de I'ISO possèdent le registre des Nor- tion ou information sur les échantillons n'est donnee
mes internationales en vigueur à un moment donné. à l'opérateur.
IS0 4259:1992(F) 0 IS0
3.5 échantillon de contrôle: Échantillon prélevé au des conditions déterminées. Le procédé est d'autant
lieu ou le produit est échangé, c'est-à-dire où la res- plus fidèle que la partie aléatoire des erreurs expéri-
ponsabilité de la qualité du produit passe du fournis- mentales qui affectent les résultats est moindre.
seur au réceptionnaire.
3.15 erreur aléatoire: Possibilité d'erreur dans tout
3.6 degrés de liberté: Diviseur utilisé dans le calcul essai en dépit du meilleur contrôle possible des va-
de la variance; une unité de moins que le nombre de riables.
résultats indépendants.
3.16 réceptionnaire: Toute personne physique ou
NOTE 1 La définition n'est strictement applicable que
morale qui reçoit ou accepte le produit livré par le
dans les cas les plus simples. Des définitions plus complè-
fournisseur.
tes sont en dehors de l'objet de la présente Norme inter-
nationale.
3.17 répétabilité:
3.7 détermination: Exécution de la série d'opé-
(1 ) Qualitativement
rations spécifiées dans la méthode d'essai et per-
mettant d'obtenir une seule valeur.
Étroitesse de l'accord entre les résultats indépen-
dants obtenus dans l'exécution normale et correcte
3.8 valeur connue: Valeur quantitative réelle dé-
de la même méthode sur un produit identique soumis
coulant de la préparation de I'échantillon.
à l'essai, dans les mêmes conditions (même opé-
rateur, même appareillage, même laboratoire).
NOTE 2 La valeur connue n'existe pas toujours, par
exemple dans le cas d'essais empiriques tels que la déter-
Les paramètres représentatifs de la dispersion de la
mination du point d'éclair.
population qui peut être associée aux résultats sont
qualifiés du terme ((répétabilitén, par exemple écart-
3.9 moyenne; moyenne arithmétique: Pour une
type de répétabilité, variance de répétabilité. Le terme
série donnée de résultats, somme des résultats divi-
((répétabilité)) ne doit pas être confondu avec le terme
sée par leur nombre.
(centre répétitions)) ou ((répétitions)) lorsqu'il est uti-
lisé de cette manière (voir 3.18). La répétabilité se
3.10 moyenne des carrés: Somme des carrés divi-
réfère à I'état de variabilité aléatoire minimal des ré-
sée par le nombre de degrés de liberté.
sultats. Le temps pendant lequel des résultats répé-
tés doivent être obtenus sera donc suffisamment
3.1 1 distribution normale: Distribution de probabi-
court pour exclure les erreurs qui dépendent du
lité d'une variable aléatoire continue X, tel que si x est
temps, par exemple les erreurs dues à l'ambiance et
un nombre réel quelconque, la densité de probabilité
à I'étalonnage.
est
1 (2) Quantitativement
Valeur à laquelle la différence absolue entre deux ré-
sultats individuels obtenus dans les conditions ci-
-co< dessus doit rester égale ou inférieure, pour une
probabilité de 95 %.
NOTE 3 p est la valeur vraie et U est l'écart-type de la
distribution normale (U > O)
3.18 répétition: Exécution d'une méthode d'essai
plus d'une fois pour améliorer la fidélité et obtenir une
3.12 opérateur: Personne qui effectue nor-
meilleure estimation de l'erreur de détermination. Une
malement et régulièrement un essai particulier.
répétition doit être distinguée d'une redetermination
dans la mesure où le premier terme implique que les
3.13 valeur aberrante: Résultat dont la valeur est
essais sont effectués à un seul endroit et, autant que
suffisamment éloignée des autres résultats pour qu'il
possible, sur une seule période de temps. Les para-
ne soit pas considéré comme faisant partie de I'en-
mètres représentatifs de la dispersion de la population
semble des résultats.
qui peuvent être associés avec des expériences ré-
3.14 fidélité: Étroitesse de l'accord entre les résul- pétées sont qualifiés du terme (centre répétitions)) ou,
tats obtenus en appliquant le procédé expérimental à sous une forme abrégée, de ((répétitions)), par exem-
plusieurs reprises sur des produits identiques et dans ple ((écart-type des répétitions)).
0 IS0 IS0 4259:1992(F)
3.19 Reproductibilité:
4 Étapes de l'organisation d'un
programme d'essai interlaboratoire pour
(1) Qualitativement
la détermination de la fidélité d'une
Étroitesse de l'accord entre des résultats individuels méthode d'essai
obtenus dans l'exécution normale et correcte de la
Les étapes de l'organisation d'un programme d'essai
même méthode sur un produit identique soumis à
interlaboratoire sont les suivantes:
l'essai, mais dans des conditions différentes (opé-
rateurs différents, appareillages différents et labora-
Préparation d'un projet de méthode d'essai.
a)
toires différents).
b) Organisation d'un programme pilote avec au
Les para
...