ISO 11206:2011
(Main)Water quality — Determination of dissolved bromate — Method using ion chromatography (IC) and post column reaction (PCR)
Water quality — Determination of dissolved bromate — Method using ion chromatography (IC) and post column reaction (PCR)
ISO 11206:2011 specifies a method for the determination of dissolved bromate in water (e.g. drinking water, mineral water, raw water, surface water, partially treated water or swimming pool water). Appropriate pretreatment of the sample (e.g. dilution) allows determination of bromate at concentrations ³0,5 µg/l. The working range is restricted by the ion‑exchange capacity of the separator column. Dilution of the sample to the bromate working range can be necessary.
Qualité de l'eau — Dosage du bromate dissous — Méthode utilisant la chromatographie ionique (IC) et la réaction post-colonne (PCR)
L'ISO 11206:2011 spécifie une méthode pour le dosage du bromate dissous dans l'eau (par exemple l'eau potable, l'eau minérale, l'eau brute, les eaux de surface, l'eau partiellement traitée ou l'eau de piscine). Le prétraitement approprié de l'échantillon (par exemple dilution) permet de doser le bromate à des concentrations supérieures ou égales à 0,5 µg/l. Le domaine de travail est limité à la capacité d'échange ionique de la colonne de séparation. Il peut être nécessaire de diluer l'échantillon dans le domaine de travail du bromate.
General Information
Standards Content (Sample)
INTERNATIONAL ISO
STANDARD 11206
First edition
2011-07-01
Water quality — Determination of
dissolved bromate — Method using ion
chromatography (IC) and post column
reaction (PCR)
Qualité de l’eau — Détermination du bromate dissous — Méthode utilisant
la chromatographie ionique (IC) et la réaction post-colonne (PCR)
Reference number
©
ISO 2011
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Published in Switzerland
ii © ISO 2011 – All rights reserved
Contents Page
Foreword .iv
1 Scope . 1
2 Normative references . 1
3 Interferences . 1
4 Principle . 1
5 Reagents . 2
6 Apparatus . 4
7 Quality requirements . 5
7.1 Separator column . 5
7.2 PCR conditions . 6
7.3 Chromatographic and PCR conditions for the chromatogram shown in Figure 3 . 7
7.4 Chromatographic and PCR conditions for the chromatogram shown in Figure 4 . 8
8 Sampling and sample pretreatment . 9
9 Procedure .10
9.1 General .10
9.2 Calibration .10
9.3 Measurement of bromate .10
9.4 Chlorite removal .10
9.5 Validity check of the calibration function . 11
10 Calculation . 11
11 Expression of results . 11
12 Test report . 11
Annex A (informative) Precision data .12
Bibliography .15
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies
(ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been
established has the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and
non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the International
Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 2.
The main task of technical committees is to prepare International Standards. Draft International Standards
adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting. Publication as an
International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of patent
rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
ISO 11206 was prepared by Technical Committee ISO/TC 147, Water quality, Subcommittee SC 2, Physical,
chemical and biochemical methods.
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INTERNATIONAL STANDARD ISO 11206:2011(E)
Water quality — Determination of dissolved bromate — Method
using ion chromatography (IC) and post column reaction (PCR)
WARNING — Persons using this International Standard should be familiar with normal laboratory
practice. This standard does not purport to address all of the safety problems, if any, associated with
its use. It is the responsibility of the user to establish appropriate safety and health practices and to
ensure compliance with any national regulatory conditions.
IMPORTANT — It is absolutely essential that tests conducted according to this International Standard
be carried out by suitably trained staff.
1 Scope
This International Standard specifies a method for the determination of dissolved bromate in water (e.g. drinking
water, mineral water, raw water, surface water, partially treated water or swimming pool water).
Appropriate pretreatment of the sample (e.g. dilution) allows determination of bromate at concentrations �0,5 µg/l.
The working range is restricted by the ion-exchange capacity of the separator column. Dilution of the sample
to the bromate working range can be necessary.
2 Normative references
The following referenced documents are indispensable for the application of this document. For dated
references, only the edition cited applies. For undated references, the latest edition of the referenced document
(including any amendments) applies.
ISO 3696, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods
ISO 8466-1, Water quality — Calibration and evaluation of analytical methods and estimation of performance
characteristics — Part 1: Statistical evaluation of the linear calibration function
ISO 8466-2, Water quality — Calibration and evaluation of analytical methods and estimation of performance
characteristics — Part 2: Calibration strategy for non-linear second order calibration functions
3 Interferences
Metals present in samples and eluents bind to the resin material of the separator column, resulting in a loss of
performance. Metal ions can be eliminated with the aid of special cation exchangers (see 6.2 and Clause 8, Note 1).
Solid particles and organic compounds (e.g. mineral oils, detergents, and humic acids) shorten the lifetime of
the precolumn and the separator column (see Clause 8, Notes 2 and 3).
Chlorite can interfere with the determination of bromate. Remove chlorite in accordance with the procedure
specified in 9.4, if necessary.
NOTE Any substance that has a retention time coinciding with bromate and that produces a detector response can
interfere. A high concentration of ions can have an impact on the resolution and on the analyte’s retention time. Sample
dilution and/or gradient elution overcomes much interference.
4 Principle
The sample is pretreated in order to remove ozone, chlorine dioxide, chlorite, metals and solids, if necessary
(see Clause 8). Bromate is separated by ion chromatography (IC). An anion exchange resin is used as the
stationary phase and either acids (e.g. sulfuric acid) or aqueous solutions of salts of weak monobasic acids
and dibasic acids are used as eluents for isocratic or gradient elution (e.g. carbonate-, hydrogen carbonate-,
hydroxide-eluent, e.g. manually, automatically or in situ electrochemically prepared) (5.13).
−
Detection of bromate [�(BrO ) � 0,5 µg/l] is achieved by applying an acidic solution of potassium iodide
containing a catalytic amount of molybdenum(VI), where the bromate reacts with iodide to form the tri-iodide
ion in a post column reaction (PCR) step, which is measured by its UV absorption at 352 nm.
[2] [3] [4]
NOTE This method can be combined with ISO 10304-1 , ISO 10304-4 , and ISO 15061 .
The concentration of bromate is determined after a calibration according to ISO 8466-1 or ISO 8466-2 of the
overall procedure.
Control experiments are necessary to check the validity of the calibration function (9.5). Replicate determinations
can be necessary. Use of the method of standard addition may be required if matrix interferences are expected (9.3).
5 Reagents
Use only reagents of pro analysis grade. Weigh the reagents with an accuracy of �1 % of the nominal mass,
unless stated otherwise. Prepare alternative volumes of solutions as described in 5.13 to 5.19, if necessary.
5.1 Water, ISO 3696, grade 1.
5.2 Sodium carbonate, Na CO .
2 3
5.3 Sulfuric acid, �(HSO ) � 1 mol/l.
2 4
5.4 Sodium hydroxide, NaOH.
5.5 Potassium hydroxide, KOH.
5.6 Sodium hydrogencarbonate, NaHCO .
5.7 Ammonium heptamolybdate tetrahydrate, (NH ) Mo O �4HO.
4 6 7 24 2
5.8 Potassium iodide, KI.
5.9 Nitric acid, �(HNO ) � 1,41 g/ml.
5.10 Iron(II) sulfate heptahydrate, FeSO�7HO.
4 2
5.11 Potassium bromate, KBrO .
5.12 Ethylenediamine, C H N , 99 %.
2 8 2
5.13 Eluents.
Degas all eluents used. Take steps to avoid any renewed air pick-up during operation (e.g. by helium sparging,
in-line degasser).
The choice of eluent depends on the choice of column and detector; seek advice from the column supplier. The
chosen combination of separator column and eluent shall conform to the resolution requirements specified in
Clause 7. Use eluents as long as the requirements in Clause 7 and in 9.3 are met.
A selection of reagents for common eluents is presented in 5.2 to 5.6. Examples for appropriate eluents are
given in 5.13.2 and 5.13.3.
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5.13.1 Sodium carbonate concentrate, �(NaCO ) � 0,09 mol/l.
2 3
The addition of the following eluent concentrate is appropriate for the eluent preparation (5.13.2):
Dissolve 9,54 g of sodium carbonate (5.2) in water (5.1) in a 1 000 ml volumetric flask and dilute to volume
with water (5.1).
The solution is stable for 6 months if stored at 2 °C to 8 °C.
5.13.2 Sodium carbonate eluent, �(NaCO ) � 0,009 mol/l.
2 3
The following eluent is applicable for the determination of bromate:
Place 100 ml of the sodium carbonate concentrate (5.13.1) in a 1 000 ml volumetric flask and dilute to volume
with water (5.1).
5.13.3 Sulfuric acid eluent, �(HSO ) � 0,1 mol/l.
2 4
Place 100 ml of sulfuric acid (5.3) in a 1 000 ml volumetric flask and dilute to volume with water (5.1).
NOTE Ammonium heptamolybdate tetrahydrate (5.7) can be added to the eluent provided the composition meets the
resulting concentration of the PCR reagent in the PCR unit (5.15).
5.14 Ammonium heptamolybdate solution, �[(NH) Mo O ] � 0,002 mol/l.
4 6 7 24
Dissolve 0,25 g of ammonium heptamolybdate tetrahydrate (5.7) in 100 ml of water (5.1).
The solution is stable for 1 month if stored in a light impervious bottle at ambient temperature.
5.15 Post column reaction (PCR) reagent.
Degas all water used for the preparation of the PCR reagent. Take steps to avoid any renewed air pick-up
during operation (e.g. by helium sparging).
Dissolve 45 g of potassium iodide (5.8) in approximately 500 ml of water (5.1), add 25 ml of the ammonium
heptamolybdate solution (5.14) in a 1 000 ml volumetric flask and dilute to volume with water (5.1).
Sparge the solution with helium for 20 min to remove all traces of dissolved oxygen, and immediately place it
in the PCR module and pressurize it with helium.
The solution contains 0,27 mol/l potassium iodide and 0,05 mmol/l of ammonium heptamolybdate. Prepare the
solution on the day of use. Store the solution in light-impervious bottles (e.g. wrapped with aluminium foil) and
protect the solution from light exposure.
NOTE Since potassium iodide is photosensitive, the solution can develop a light yellow colour with time, even when
stored under helium. This can be avoided by the addition of sodium hydroxide (5.4) with a resulting concentration of
0,001 mol/l of sodium hydroxide.
2+
5.16 Iron(II) solution, �(Fe ) � 1 000 mg/l.
Place 6 µl of nitric acid (5.9) in approximately 15 ml water (5.1) in a 25 ml volumetric flask, dissolve 0,124 g of
iron(II) sulfate heptahydrate (5.10) and dilute to volume with water (5.1).
The resulting pH value is about 2. The solution is stable for 2 d.
−
5.17 Bromate stock standard solution, �(BrO ) � 1 000 mg/l.
Dry approximately 1,5 g of potassium bromate (5.11) for at least 1 h at 105 °C � 5 °C
...
NORME ISO
INTERNATIONALE 11206
Première édition
2011-07-01
Qualité de l’eau — Dosage du bromate
dissous — Méthode utilisant la
chromatographie ionique (IC) et la
réaction post-colonne (PCR)
Water quality — Determination of dissolved bromate — Method
using ion chromatography (IC) and post column reaction (PCR)
Numéro de référence
©
ISO 2011
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Version française parue en 2013
Publié en Suisse
ii © ISO 2011 – Tous droits réservés
Sommaire Page
Avant-propos .iv
1 Domaine d’application . 1
2 Références normatives . 1
3 Interférences . 1
4 Principe . 2
5 Réactifs . 2
6 Appareillage . 5
7 Exigences de qualité . 6
7.1 Colonne de séparation . 6
7.2 Conditions pour la PCR . 7
7.3 Conditions chromatographiques et de PCR pour le chromatogramme présenté à la
Figure 3 . 8
7.4 Conditions chromatographiques et de PCR pour le chromatogramme présenté à la
Figure 4 .10
8 Échantillonnage et prétraitement des échantillons .11
9 Mode opératoire.12
9.1 Généralités .12
9.2 Étalonnage .12
9.3 Mesure du bromate .12
9.4 Élimination du chlorite .13
9.5 Vérification de la validité de la fonction d’étalonnage .13
10 Calculs .13
11 Expression des résultats.13
12 Rapport d’essai .14
Annexe A (informative) Données de fidélité .15
Bibliographie .18
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d’organismes
nationaux de normalisation (comités membres de l’ISO). L’élaboration des Normes internationales est
en général confiée aux comités techniques de l’ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude
a le droit de faire partie du comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales,
gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec l’ISO participent également aux travaux.
L’ISO collabore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne
la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives
ISO/CEI, Partie 2.
La tâche principale des comités techniques est d’élaborer les Normes internationales. Les projets de
Normes internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour vote.
Leur publication comme Normes internationales requiert l’approbation de 75 % au moins des comités
membres votants.
L’attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l’objet de
droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L’ISO ne saurait être tenue pour responsable de
ne pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence.
L’ISO 11206 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 147, Qualité de l’eau, sous-comité SC 2, Méthodes
physiques, chimiques et biochimiques.
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NORME INTERNATIONALE ISO 11206:2011(F)
Qualité de l’eau — Dosage du bromate dissous — Méthode
utilisant la chromatographie ionique (IC) et la réaction
post-colonne (PCR)
AVERTISSEMENT — Il convient que l’utilisateur de la présente Norme internationale connaisse
bien les pratiques courantes de laboratoire. La présente Norme internationale n’a pas pour but
de traiter tous les problèmes de sécurité qui sont, le cas échéant, liés à son utilisation. Il incombe
à l’utilisateur d’établir des pratiques appropriées en matière d’hygiène et de sécurité, et de
s’assurer de la conformité à la réglementation nationale en vigueur.
IMPORTANT — Il est absolument essentiel que les essais réalisés conformément à la présente
Norme internationale soient exécutés par un personnel ayant reçu une formation adéquate.
1 Domaine d’application
La présente Norme internationale spécifie une méthode pour le dosage du bromate dissous dans l’eau
(par exemple l’eau potable, l’eau minérale, l’eau brute, les eaux de surface, l’eau partiellement traitée ou
l’eau de piscine).
Le prétraitement approprié de l’échantillon (par exemple dilution) permet de doser le bromate à des
concentrations ≥ 0,5 µg/l.
Le domaine de travail est limité à la capacité d’échange ionique de la colonne de séparation. Il peut être
nécessaire de diluer l’échantillon dans le domaine de travail du bromate.
2 Références normatives
Les documents ci-après, dans leur intégralité ou non, sont des références normatives indispensables
à l’application du présent document. Pour les références datées, seule l’édition citée s’applique. Pour
les références non datées, la dernière édition du document de référence (y compris les éventuels
amendements) s’applique.
ISO 3696, Eau pour laboratoire à usage analytique — Spécification et méthodes d’essai
ISO 8466-1, Qualité de l’eau — Étalonnage et évaluation des méthodes d’analyse et estimation des caractères
de performance — Partie 1: Évaluation statistique de la fonction linéaire d’étalonnage
ISO 8466-2, Qualité de l’eau — Étalonnage et évaluation des méthodes d’analyse et estimation des caractères
de performance — Partie 2: Stratégie d’étalonnage pour fonctions d’étalonnage non linéaires du second degré
3 Interférences
Les métaux présents dans les échantillons et les éluants se lient au matériau de la résine dans la colonne
de séparation, ce qui entraîne une diminution de la performance. Les ions métalliques peuvent être
éliminés à l’aide d’échangeurs de cations spécifiques (voir 6.2 et l’Article 8, Note 1).
Des particules solides et des composés organiques (par exemple des huiles minérales, des détergents
et des acides humiques) réduisent la durée de vie de la précolonne et de la colonne de séparation (voir
l’Article 8, Notes 2 et 3).
Le chlorite peut interférer avec le dosage du bromate. Éliminer le chlorite conformément au mode
opératoire spécifié en 9.4, si nécessaire.
NOTE Toute substance ayant un temps de rétention coïncidant avec le bromate et qui produit une réponse
au détecteur peut provoquer des interférences. Une concentration d’ions élevée peut avoir une incidence sur
la résolution et sur le temps de rétention de l’analyte. La dilution de l’échantillon et/ou l’élution par gradient
élimine(nt) une grande partie des interférences.
4 Principe
L’échantillon est prétraité en vue d’éliminer l’ozone, le dioxyde de chlore, le chlorite, les métaux et les
solides, si nécessaire (voir l’Article 8). Le bromate est séparé par chromatographie ionique (IC). Une
résine échangeuse d’anions est utilisée comme phase stationnaire et des acides (de l’acide sulfurique,
par exemple) ou des solutions aqueuses de sels de faibles acides monobasiques et d’acides dibasiques
sont utilisés comme éluants pour l’élution isocratique ou par gradient (par exemple éluant carbonate,
hydrogénocarbonate, hydroxyde, préparé manuellement, automatiquement ou électrochimiquement in
situ) (5.13).
−
La détection du bromate [ρ(BrO ) ≥ 0,5 µg/l] est obtenue en appliquant une solution acide d’iodure de
potassium contenant une quantité catalytique de molybdène(VI), dans laquelle le bromate réagit avec
l’iodure pour former l’ion triiodure dans une étape de réaction post-colonne (PCR), qui est mesurée par
son absorption UV à 352 nm.
[2] [3] [4]
NOTE Cette méthode peut être combinée avec l’ISO 10304-1, l’ISO 10304-4 et l’ISO 15061 .
La concentration de bromate est dosée après un étalonnage conformément à l’ensemble du mode
opératoire de l’ISO 8466-1 ou l’ISO 8466-2.
Des essais de contrôle sont nécessaires pour vérifier la validité de la fonction d’étalonnage (9.5). Des
réplications du dosage peuvent être nécessaires. L’utilisation de la technique de l’ajout dosé peut être
nécessaire lorsqu’on s’attend à des interférences matricielles (9.3).
5 Réactifs
Utiliser uniquement des réactifs de qualité pour analyse. Sauf indication contraire, peser les réactifs
avec une exactitude de ± 1 % de la masse nominale. Préparer des volumes différents de solutions comme
décrit de 5.13 à 5.19, si nécessaire.
5.1 Eau, ISO 3696, qualité 1.
5.2 Carbonate de sodium, Na CO .
2 3
5.3 Acide sulfurique, c(H SO ) = 1 mol/l.
2 4
5.4 Hydroxyde de sodium, NaOH.
5.5 Hydroxyde de potassium, KOH.
5.6 Hydrogénocarbonate de sodium, NaHCO .
5.7 Heptamolybdate d’ammonium tétrahydraté, (NH ) Mo O , 4H O.
4 6 7 24 2
5.8 Iodure de potassium, KI.
5.9 Acide nitrique, ρ(HNO ) = 1,41 g/ml.
2 © ISO 2011 – Tous droits réservés
5.10 Sulfate de fer(II) heptahydraté, FeSO , 7H O.
4 2
5.11 Bromate de potassium, KBrO .
5.12 Éthylènediamine, C H N , 99 %.
2 8 2
5.13 Éluants.
Dégazer tous les éluants utilisés. Prendre des mesures afin d’éviter toute réintroduction d’air au cours
de l’opération (par exemple à l’aide d’un barbotage à l’hélium, dégazeur en ligne).
Le choix de l’éluant dépend du choix de la colonne et du détecteur; demander conseil au fournisseur
de la colonne. La combinaison choisie de la colonne de séparation et de l’éluant doit être conforme aux
exigences de résolution spécifiées à l’Article 7. Utiliser les éluants tant que les exigences de l’Article 7 et
de 9.3 sont satisfaites.
Une sélection de réactifs pour les éluants courants est présentée en 5.2 à 5.6. Des exemples d’éluants
appropriés sont donnés en 5.13.2 et 5.13.3.
5.13.1 Concentré de carbonate de sodium, c(Na CO ) = 0,09 mol/l.
2 3
L’ajout du concentré d’éluant suivant est approprié pour la préparation de l’éluant (5.13.2):
Dissoudre 9,54 g de carbonate de sodium (5.2) dans de l’eau (5.1) dans une fiole jaugée de 1 000 ml et
diluer au volume requis avec de l’eau (5.1).
La solution est stable pendant 6 mois si elle est con
...
Questions, Comments and Discussion
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