ISO 16994:2016

INTERNATIONAL ISO
STANDARD 16994
Second edition
2016-07-01
Solid biofuels — Determination of
total content of sulfur and chlorine
Biocombustibles solides — Détermination de la teneur totale en
soufre et en chlore
Reference number
©
ISO 2016
© ISO 2016, Published in Switzerland
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ii © ISO 2016 – All rights reserved

Contents Page
Foreword .iv
Introduction .v
1 Scope . 1
2 Normative references . 1
3 Terms and definitions . 1
4 Principle . 2
4.1 General . 2
4.2 Decomposition of the biofuel . 2
4.3 Determination of sulfate and chloride in the decomposition solution . 2
4.4 Automatic equipment. 2
5 Reagents . 3
6 Apparatus . 3
6.1 General . 3
6.2 Method A . 3
6.3 Method B . 4
7 Preparation of the test sample . 4
8 Procedure. 4
8.1 Decomposition . 4
8.1.1 Method A: Combustion in a closed combustion vessel . 4
8.1.2 Method B: Digestion in a closed vessel . 5
8.1.3 Blank test . 6
8.2 Detection methods . 6
8.2.1 Ion chromatography . 6
8.2.2 Other detection methods . 6
8.3 Calibration of the apparatus . 6
8.4 Analyses of the decomposition solutions . 6
9 Expression of results . 7
9.1 General . 7
9.2 Total chlorine . 7
9.3 Total sulfur . 7
10 Performance characteristics . 7
11 Test report . 8
Annex A (informative) Performance data . 9
Bibliography .11
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards
bodies (ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out
through ISO technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical
committee has been established has the right to be represented on that committee. International
organizations, governmental and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work.
ISO collaborates closely with the International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of
electrotechnical standardization.
The procedures used to develop this document and those intended for its further maintenance are
described in the ISO/IEC Directives, Part 1. In particular the different approval criteria needed for the
different types of ISO documents should be noted. This document was drafted in accordance with the
editorial rules of the ISO/IEC Directives, Part 2 (see www.iso.org/directives).
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of
patent rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights. Details of
any patent rights identified during the development of the document will be in the Introduction and/or
on the ISO list of patent declarations received (see www.iso.org/patents).
Any trade name used in this document is information given for the convenience of users and does not
constitute an endorsement.
For an explanation on the meaning of ISO specific terms and expressions related to conformity
assessment, as well as information about ISO’s adherence to the WTO principles in the Technical
Barriers to Trade (TBT) see the following URL: Foreword - Supplementary information.
The committee responsible for this document is ISO/TC 238, Solid biofuels.
This second edition cancels and replaces the first edition (ISO 16994:2015), of which it constitutes a
minor revision.
iv © ISO 2016 – All rights reserved

Introduction
Sulfur and chlorine are present in solid biofuels in varying concentrations. During the combustion
process, they are usually converted to sulfur-oxides and chlorides. The presence of these elements
and their reaction products can contribute significantly to corrosion and to environmentally harmful
emissions.
Chlorine can be present in different organic and inorganic compounds and is to exceed or equal the
water soluble amount that can be determined by ISO 16995.
Combustion in an oxygen atmosphere in a closed combustion vessel is the preferred method to digest
biomass samples for a determination of the total content of sulfur and chlorine. An advantage of the
method is that the digestion can be carried out in connection with the determination of the calorific
1)
value according to ISO 18125 . Decomposition in closed vessels is an appropriate alternative method.
Other analytical techniques (e.g. high-temperature combustion in a tube furnace and Eschka method)
may also be used. The determination of the resultant chlorine and sulfur compounds can be done by
different techniques, e.g. ion chromatography, ICP, titrimetry.
Automatic equipment and alternative methods may be used when these methods are validated with
biomass reference samples of an adequate type and also meet the requirements of Clause 10.
A list with typical sulfur and chlorine contents of solid biofuels can be found in ISO 17225-1:2014, Annex B.
1) To be published.
INTERNATIONAL STANDARD ISO 16994:2016(E)
Solid biofuels — Determination of total content of sulfur
and chlorine
1 Scope
This International Standard describes methods for the determination of the total sulfur and total
chlorine content in solid biofuels. This International Standard specifies two methods for decomposition
of the fuel and different analytical techniques for the quantification of the elements in the decomposition
solutions. The use of automatic equipment is also included in this International Standard, provided that
a validation is carried out as specified and that the performance characteristics are similar to those of
the method described in this International Standard.
2 Normative references
The following documents, in whole or in part, are normatively referenced in this document and are
indispensable for its application. For dated references, only the edition cited applies. For undated
references, the latest edition of the referenced document (including any amendments) applies.
ISO 10304-1, Water quality — Determination of dissolved anions by liquid chromatography of ions —
Part 1: Determination of bromide, chloride, fluoride, nitrate, nitrite, phosphate and sulfate
ISO 11885, Water quality — Determination of selected elements by inductively coupled plasma optical
emission spectrometry (ICP-OES)
2)
ISO 14780 , Solid biofuels — Sample preparation
ISO 16559, Solid biofuels — Terminology, definitions and descriptions
ISO 16967:2015, Solid biofuels — Determination of major elements — Al, Ca, Fe, Mg, P, K, Si, Na and Ti
2)
ISO 18125 , Solid biofuels — Determination of calorific value
ISO 18134-3, Solid biofuels — Determination of moisture content — Oven dry method — Part 3: Moisture
in general analysis sample
CEN Guide 13:2008, Validation of environmental test methods
3 Terms and definitions
For the purposes of this document, the terms and definitions given in ISO 16559 and the following apply.
3.1
reference material
RM
material or substance one or more of whose property values are sufficiently homogeneous and well-
established to be used for the calibration of an apparatus, the assessment of a measurement method, or
for assigning values to materials
2) To be published.
3.2
certified reference material
CRM
reference material, accompanied by a certificate, one or more of whose property values are certified by
a procedure which establishes traceability to an accurate realization of the unit in which the property
values are expressed, and for which each certified value is accompanied by an uncertainty at a stated
level of confidence
3.3
NIST standard reference material
SRM
CRM issued by NIST that also meets additional NIST-specific certification criteria and is issued with
a certificate or certificate of analysis that reports the results of its characterisations and provides
information regarding the appropriate use(s) of the material
4 Principle
4.1 General
The determination of total sulfur and total chlorine content is performed in two steps (4.2 and 4.3) or
by using automat
...

NORME ISO
INTERNATIONALE 16994
Deuxième édition
2016-07-01
Biocombustibles solides —
Détermination de la teneur totale en
soufre et en chlore
Solid biofuels — Determination of total content of sulfur and chlorine
Numéro de référence
©
ISO 2016
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sous quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou mécanique, y compris la photocopie, l’affichage sur
l’internet ou sur un Intranet, sans autorisation écrite préalable. Les demandes d’autorisation peuvent être adressées à l’ISO à
l’adresse ci-après ou au comité membre de l’ISO dans le pays du demandeur.
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ii © ISO 2016 – Tous droits réservés

Sommaire Page
Avant-propos .iv
Introduction .v
1 Domaine d’application . 1
2 Références normatives . 1
3 Termes et définitions . 1
4 Principe . 2
4.1 Généralités . 2
4.2 Décomposition du biocombustible . 2
4.3 Dosage du sulfate et du chlorure dans la solution de décomposition . 2
4.4 Équipement automatique . 2
5 Réactifs . 3
6 Appareillage . 3
6.1 Généralités . 3
6.2 Méthode A . 3
6.3 Méthode B . 4
7 Préparation de l’échantillon pour essai . 4
8 Mode opératoire. 4
8.1 Décomposition . 4
8.1.1 Méthode A: Combustion dans une cuve calorimétrique fermée. 4
8.1.2 Méthode B: Digestion dans un récipient fermé . 6
8.1.3 Essai à blanc . 6
8.2 Méthodes de détection . 6
8.2.1 Chromatographie ionique . 6
8.2.2 Autres méthodes de détection . 6
8.3 Étalonnage de l’appareillage . 6
8.4 Analyses des solutions de décomposition . 7
9 Expression des résultats. 7
9.1 Généralités . 7
9.2 Teneur totale en chlore . 7
9.3 Teneur totale en soufre . 7
10 Caractéristiques de performance . 8
11 Rapport d’essai . 8
Annexe A (informative) Données de performance . 9
Bibliographie .11
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d’organismes
nationaux de normalisation (comités membres de l’ISO). L’élaboration des Normes internationales est
en général confiée aux comités techniques de l’ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude
a le droit de faire partie du comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales,
gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec l’ISO participent également aux travaux.
L’ISO collabore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (IEC) en ce qui
concerne la normalisation électrotechnique.
Les procédures utilisées pour élaborer le présent document et celles destinées à sa mise à jour sont
décrites dans les Directives ISO/IEC, Partie 1. Il convient, en particulier de prendre note des différents
critères d’approbation requis pour les différents types de documents ISO. Le présent document a été
rédigé conformément aux règles de rédaction données dans les Directives ISO/IEC, Partie 2 (voir www.
iso.org/directives).
L’attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l’objet de
droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L’ISO ne saurait être tenue pour responsable
de ne pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence. Les détails concernant
les références aux droits de propriété intellectuelle ou autres droits analogues identifiés lors de
l’élaboration du document sont indiqués dans l’Introduction et/ou dans la liste des déclarations de
brevets reçues par l’ISO (voir www.iso.org/brevets).
Les appellations commerciales éventuellement mentionnées dans le présent document sont données
pour information, par souci de commodité, à l’intention des utilisateurs et ne sauraient constituer un
engagement.
Pour une explication de la signification des termes et expressions spécifiques de l’ISO liés à
l’évaluation de la conformité, ou pour toute information au sujet de l’adhésion de l’ISO aux principes
de l’OMC concernant les obstacles techniques au commerce (OTC), voir le lien suivant: Avant-propos —
Informations supplémentaires.
Le comité chargé de l’élaboration du présent document est l’ISO/TC 238, Biocombustibles solides.
Cette deuxième édition annule et remplace la première édition (ISO 16994:2015), dont elle constitue
une révision mineure.
iv © ISO 2016 – Tous droits réservés

Introduction
Le soufre et le chlore sont présents dans les biocombustibles solides à des concentrations variables.
Au cours du processus de combustion, ils sont généralement transformés en oxydes de soufre et en
chlorures. La présence de ces éléments et de leurs produits de réaction peut contribuer de manière
significative à la corrosion et générer des émissions nuisibles à l’environnement.
Le chlore peut être présent dans différents composés organiques et inorganiques et la teneur totale
en chlore doit être supérieure ou égale à la teneur en chlore soluble dans l’eau, laquelle peut être
déterminée avec la méthode décrite dans l’ISO 16995.
La combustion dans une atmosphère d’oxygène dans une cuve calorimétrique fermée est la méthode
privilégiée pour la digestion des échantillons de biomasse en vue de déterminer la teneur totale en
soufre et en chlore. L’avantage de cette méthode repose sur la possibilité de réaliser la digestion par
1)
rapport au pouvoir calorifique déterminé selon l’ISO 18125 . La décomposition dans des récipients
fermés est une autre méthode adaptée. D’autres techniques d’analyse peuvent aussi être utilisées
(par exemple, la combustion à haute température dans un four à tubes et la méthode d’Eschka).
Différentes techniques peuvent être utilisées pour doser les composés chlorés et soufrés; par exemple,
la chromatographie ionique, la spectrométrie par ICP ou la titrimétrie.
Des équipements automatiques et d’autres méthodes peuvent être utilisés lorsque ces dernières ont été
validées avec des échantillons de biomasse de référence d’un type approprié et lorsqu’elles satisfont
aux exigences spécifiées à l’Article 10.
L’Annexe B de l’ISO 17225-1:2014 propose une liste des teneurs en soufre et en chlore caractéristiques
des biocombustibles solides.
1) À publier.
NORME INTERNATIONALE ISO 16994:2016(F)
Biocombustibles solides — Détermination de la teneur
totale en soufre et en chlore
1 Domaine d’application
La présente Norme internationale décrit des méthodes de détermination de la teneur totale en soufre
et en chlore des biocombustibles solides. Elle spécifie deux méthodes de décomposition du combustible
et différentes techniques d’analyse pour la quantification des éléments présents dans les solutions de
décomposition. Elle englobe également l’utilisation d’équipements automatiques sous réserve que la
validation soit effectuée conformément aux spécifications et que les caractéristiques de performance
soient similaires à celles de la méthode décrite dans la présente Norme internationale.
2 Références normatives
Les documents ci-après, dans leur intégralité ou non, sont des références normatives indispensables à
l’application du présent document. Pour les références datées, seule l’édition citée s’applique. Pour les
références non datées, la dernière édition du document de référence s’applique (y compris les éventuels
amendements).
ISO 10304-1, Qualité de l’eau — Dosage des anions dissous par chromatographie des ions en phase liquide —
Partie 1: Dosage du bromure, chlorure, fluorure, nitrate, nitrite, phosphate et sulfate
ISO 11885, Qualité de l’eau — Dosage d’éléments choisis par spectroscopie d’émission optique avec plasma
induit par haute fréquence (ICP-OES)
2)
ISO 14780 , Biocombustibles solides — Préparation des échantillons
ISO 16559, Biocombustibles solides — Terminologie, définitions et descriptions
ISO 16967:2015, Biocombustibles solides — Détermination des éléments majeurs — Al, Ca, Fe, Mg, P, K, Si,
Na et Ti
2)
ISO 18125 , Biocombustibles solides — Détermination du pouvoir calorifique
ISO 18134-3, Biocombustibles solides — Méthode de détermination de la teneur en humidité — Méthode de
séchage à l’étuve — Partie 3: Humidité de l’échantillon pour analyse générale
Guide CEN 13:2008, Validation of environmental test methods
3 Termes et définitions
Pour les besoins du présent document, les termes et définitions donnés dans l’ISO 16559, ainsi que les
suivants s’appliquent.
3.1
matériau de référence
MR
matériau ou substance dont une ou plusieurs des valeurs de propriété sont suffisamment homogènes et
bien établies pour être utilisées pour l’étalonnage d’un appareil, l’évaluation d’une méthode de mesure
ou pour assigner des valeurs aux matériaux
2)  À publier.
3.2
matériau d
...

NORME ISO
INTERNATIONALE 16994
Deuxième édition
2016-07-01
Biocombustibles solides —
Détermination de la teneur totale en
soufre et en chlore
Solid biofuels — Determination of total content of sulfur and chlorine
Numéro de référence
©
ISO 2016
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© ISO 2016, Publié en Suisse
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sous quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou mécanique, y compris la photocopie, l’affichage sur
l’internet ou sur un Intranet, sans autorisation écrite préalable. Les demandes d’autorisation peuvent être adressées à l’ISO à
l’adresse ci-après ou au comité membre de l’ISO dans le pays du demandeur.
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Fax +41 22 749 09 47
copyright@iso.org
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ii © ISO 2016 – Tous droits réservés

Sommaire Page
Avant-propos .iv
Introduction .v
1 Domaine d’application . 1
2 Références normatives . 1
3 Termes et définitions . 1
4 Principe . 2
4.1 Généralités . 2
4.2 Décomposition du biocombustible . 2
4.3 Dosage du sulfate et du chlorure dans la solution de décomposition . 2
4.4 Équipement automatique . 2
5 Réactifs . 3
6 Appareillage . 3
6.1 Généralités . 3
6.2 Méthode A . 3
6.3 Méthode B . 4
7 Préparation de l’échantillon pour essai . 4
8 Mode opératoire. 4
8.1 Décomposition . 4
8.1.1 Méthode A: Combustion dans une cuve calorimétrique fermée. 4
8.1.2 Méthode B: Digestion dans un récipient fermé . 6
8.1.3 Essai à blanc . 6
8.2 Méthodes de détection . 6
8.2.1 Chromatographie ionique . 6
8.2.2 Autres méthodes de détection . 6
8.3 Étalonnage de l’appareillage . 6
8.4 Analyses des solutions de décomposition . 7
9 Expression des résultats. 7
9.1 Généralités . 7
9.2 Teneur totale en chlore . 7
9.3 Teneur totale en soufre . 7
10 Caractéristiques de performance . 8
11 Rapport d’essai . 8
Annexe A (informative) Données de performance . 9
Bibliographie .11
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d’organismes
nationaux de normalisation (comités membres de l’ISO). L’élaboration des Normes internationales est
en général confiée aux comités techniques de l’ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude
a le droit de faire partie du comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales,
gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec l’ISO participent également aux travaux.
L’ISO collabore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (IEC) en ce qui
concerne la normalisation électrotechnique.
Les procédures utilisées pour élaborer le présent document et celles destinées à sa mise à jour sont
décrites dans les Directives ISO/IEC, Partie 1. Il convient, en particulier de prendre note des différents
critères d’approbation requis pour les différents types de documents ISO. Le présent document a été
rédigé conformément aux règles de rédaction données dans les Directives ISO/IEC, Partie 2 (voir www.
iso.org/directives).
L’attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l’objet de
droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L’ISO ne saurait être tenue pour responsable
de ne pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence. Les détails concernant
les références aux droits de propriété intellectuelle ou autres droits analogues identifiés lors de
l’élaboration du document sont indiqués dans l’Introduction et/ou dans la liste des déclarations de
brevets reçues par l’ISO (voir www.iso.org/brevets).
Les appellations commerciales éventuellement mentionnées dans le présent document sont données
pour information, par souci de commodité, à l’intention des utilisateurs et ne sauraient constituer un
engagement.
Pour une explication de la signification des termes et expressions spécifiques de l’ISO liés à
l’évaluation de la conformité, ou pour toute information au sujet de l’adhésion de l’ISO aux principes
de l’OMC concernant les obstacles techniques au commerce (OTC), voir le lien suivant: Avant-propos —
Informations supplémentaires.
Le comité chargé de l’élaboration du présent document est l’ISO/TC 238, Biocombustibles solides.
Cette deuxième édition annule et remplace la première édition (ISO 16994:2015), dont elle constitue
une révision mineure.
iv © ISO 2016 – Tous droits réservés

Introduction
Le soufre et le chlore sont présents dans les biocombustibles solides à des concentrations variables.
Au cours du processus de combustion, ils sont généralement transformés en oxydes de soufre et en
chlorures. La présence de ces éléments et de leurs produits de réaction peut contribuer de manière
significative à la corrosion et générer des émissions nuisibles à l’environnement.
Le chlore peut être présent dans différents composés organiques et inorganiques et la teneur totale
en chlore doit être supérieure ou égale à la teneur en chlore soluble dans l’eau, laquelle peut être
déterminée avec la méthode décrite dans l’ISO 16995.
La combustion dans une atmosphère d’oxygène dans une cuve calorimétrique fermée est la méthode
privilégiée pour la digestion des échantillons de biomasse en vue de déterminer la teneur totale en
soufre et en chlore. L’avantage de cette méthode repose sur la possibilité de réaliser la digestion par
1)
rapport au pouvoir calorifique déterminé selon l’ISO 18125 . La décomposition dans des récipients
fermés est une autre méthode adaptée. D’autres techniques d’analyse peuvent aussi être utilisées
(par exemple, la combustion à haute température dans un four à tubes et la méthode d’Eschka).
Différentes techniques peuvent être utilisées pour doser les composés chlorés et soufrés; par exemple,
la chromatographie ionique, la spectrométrie par ICP ou la titrimétrie.
Des équipements automatiques et d’autres méthodes peuvent être utilisés lorsque ces dernières ont été
validées avec des échantillons de biomasse de référence d’un type approprié et lorsqu’elles satisfont
aux exigences spécifiées à l’Article 10.
L’Annexe B de l’ISO 17225-1:2014 propose une liste des teneurs en soufre et en chlore caractéristiques
des biocombustibles solides.
1) À publier.
NORME INTERNATIONALE ISO 16994:2016(F)
Biocombustibles solides — Détermination de la teneur
totale en soufre et en chlore
1 Domaine d’application
La présente Norme internationale décrit des méthodes de détermination de la teneur totale en soufre
et en chlore des biocombustibles solides. Elle spécifie deux méthodes de décomposition du combustible
et différentes techniques d’analyse pour la quantification des éléments présents dans les solutions de
décomposition. Elle englobe également l’utilisation d’équipements automatiques sous réserve que la
validation soit effectuée conformément aux spécifications et que les caractéristiques de performance
soient similaires à celles de la méthode décrite dans la présente Norme internationale.
2 Références normatives
Les documents ci-après, dans leur intégralité ou non, sont des références normatives indispensables à
l’application du présent document. Pour les références datées, seule l’édition citée s’applique. Pour les
références non datées, la dernière édition du document de référence s’applique (y compris les éventuels
amendements).
ISO 10304-1, Qualité de l’eau — Dosage des anions dissous par chromatographie des ions en phase liquide —
Partie 1: Dosage du bromure, chlorure, fluorure, nitrate, nitrite, phosphate et sulfate
ISO 11885, Qualité de l’eau — Dosage d’éléments choisis par spectroscopie d’émission optique avec plasma
induit par haute fréquence (ICP-OES)
2)
ISO 14780 , Biocombustibles solides — Préparation des échantillons
ISO 16559, Biocombustibles solides — Terminologie, définitions et descriptions
ISO 16967:2015, Biocombustibles solides — Détermination des éléments majeurs — Al, Ca, Fe, Mg, P, K, Si,
Na et Ti
2)
ISO 18125 , Biocombustibles solides — Détermination du pouvoir calorifique
ISO 18134-3, Biocombustibles solides — Méthode de détermination de la teneur en humidité — Méthode de
séchage à l’étuve — Partie 3: Humidité de l’échantillon pour analyse générale
Guide CEN 13:2008, Validation of environmental test methods
3 Termes et définitions
Pour les besoins du présent document, les termes et définitions donnés dans l’ISO 16559, ainsi que les
suivants s’appliquent.
3.1
matériau de référence
MR
matériau ou substance dont une ou plusieurs des valeurs de propriété sont suffisamment homogènes et
bien établies pour être utilisées pour l’étalonnage d’un appareil, l’évaluation d’une méthode de mesure
ou pour assigner des valeurs aux matériaux
2)  À publier.
3.2
matériau d
...